本剧集讲述香港海关特遣队队员在事业上和生活中的点滴故事。在事业上独立果敢的海关特遣队监督吕馥明（汪明荃饰）已投身海关二十多载，年过五十岁的她仍对爱执着，相信至死不渝的爱情存在。出版集团主席涂令山（李修贤饰）感情专一内敛，向不信情。海关督察林志刚（王喜饰）自小受父亲严厉鞭策，性格急进。立志投身海关的特遣队新成员冯满芬（宣萱饰），做事勇往直前，对人生充满理想。在事业上，这些特遣队精英们屡立奇功，而在情感道路上，他们的生活也遭遇了爱的惊涛骇浪。32集香港警务纪实电视剧《雷霆第一关》，由香港TVB知名艺人宣萱、王喜、汪明荃等联袂出演。

警探卓岚﹝温兆伦饰﹞与向升﹝李家声饰﹞本是好友。当年升因胞姊向葵惨死与岚交恶，其后两人在一宗珠宝行场劫案中重遇，合力擒贼，友情重见曙光。未几，升以卧底身份接近黑帮头子陈邦﹝郑君炽饰﹞，以查探其犯罪活动。岚本打算与卡拉ok老板娘夏文凤﹝谢宁饰﹞结婚，但凤因出身风尘，对婚姻缺乏信心而婉拒岚好意。岚正感意兴兰跚之际，邂逅女律师罗一妍﹝杨宝玲饰﹞，彼此相处投契，感情亦突飞猛进。此时，凤却向岚表示有意重拾旧欢，加上富家子华学谦﹝戴志卫饰﹞对妍亦倾慕已久，以致形成了一段复杂的四角感情关系。谦表面是珠宝商人，实则暗中进行尖端科技走私活动，其后升因查出谦的犯罪证据而遭毒手，在公义跟私仇的驱使下，岚誓言要将谦绳之于法。

韦小宝（梁朝伟）为人刁钻聪敏，因义气帮助天地会人打退清兵后，他于稀里胡涂中接受天地会命令进宫“成了”太监。结识少年皇帝康熙（刘德华）时，不识对方身份的韦小宝与之不打不相交结成莫逆之友，并因在得知其身份后协助他铲除奸臣成为宫中红人。